Új fenil-etanol-glikozidok a Cistanche Tubulosa-ból

Vizsgálatsorozatunkban a Cistanche spp. kémiai összetevőiről. (Orobanchaceae), afeniletanoid glikozidok1-3) és iridoide4) innenCistanche salsa(CA MEY.) G. BECK-t feljelentették. Jelen cikk a Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK-ból származó fenil-etanol-glikozidokkal foglalkozik. f. Pakisztánban gyűjtötték.Cistanche tubulosa(SCHRENK) HOROG. f.5) egy parazita növény, amely a Salvadora és a Calotropis spp. gyökerein nő, és széles körben előfordul Észak-Afrikában, Arábiában, Nyugat-Ázsiában, Pakisztánban és Indiában. Az egész növényt gyógyászatilag használják Pakisztánban hasmenés és sebek kezelésére.6) Most négy új fenil-etanol-glikozid, az A (II), B (VI), C (VII) és D (VIII) tubulozidok, valamint négy ismert fenil-etanol-glikozid, az echinacoside (I), az akteozid izolálásáról szeretnénk beszámolni. III), akteozid izomer (IV) és 2'-acetil-lakteozid (V). Ezeknek a vegyületeknek a szerkezetét kémiai bizonyítékok és spektroszkópiai vizsgálatok alapján határozták meg.

Az egész növény etanolos kivonatát vízben szuszpendáltuk. Ezt a szuszpenziót etil-acetáttal, majd vízzel telített n-butanollal extraháltuk. Az n-butanolban oldódó frakciót poliamid és szilikagél oszlopon kromatografáltuk, és egymást követően nagy teljesítményű folyadékkromatográfiának (HPLC) vetették alá, így nyolc frakciót kaptunk.feniletanoid glikozidok(I-VIII).

TERMÉSZETES CISTANCHE TUBULOSA GYÓGYNÖVÉNY CISTANCHE NÖVÉNYEK PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Az I., III., IV. és V. vegyületet amorf porok formájában izoláltuk, amelyek spektrumai hasonlóakechinakozid, 1) akteozid, 1) akteozid izomer7) és 2'-acetil-lakteozid,2), és hiteles mintákkal való közvetlen összehasonlítással azonosították [vékonyréteg-kromatográfia (TLC), infravörös (IR), protonmagmágneses rezonancia (1H-NMR) és szén-13 magmágneses rezonancia (13C-NMR) spektrumok].

A tubulozid A(II)-t amorf por formájában izoláltuk, [ƒ¿]D{{0}},7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. Az IR-spektrum hidroxilcsoportok (3440 cm-1), konjugált észter (1705 cm-1), kettős kötés (1634 cm-1) és aromás gyűrűk (1608) jelenlétére utalt. , 1522 cm-1), és az ultraibolya (UV) spektrum abszorpciós maximumokat mutatott 220, 250 sh, 292 sh és 334 nm hullámhosszon. A II 1H-NMR-spektruma a ramnóz metilcsoportjának jeleit mutatja [6 1,07 (3H, d, J= 6 Hz)], egy acetoxicsoport metil-szignálját [{{27} },98 (3H, s)], benzil-metilén protonok [6 2,70 (2H, t, J= 7 Hz)], két glükóz-anomer proton [6 4,32, 4,54 (mindegyik 1H, d, J= 8 Hz)], ramnóz-anomer proton [6 5,11 (1H, br s)], két transz-olefin proton [6 6,25 7,64 (mindegyik 1H, d, J= 16 Hz)] és aromás protonok [6 6.5 7 ,2 (6H)]. Az acetilezés során a (II) képletű undekaacetátot (IIa) kaptuk, amely azonos az echinakozid (I) dode-kapacitátjával. A II vegyület 13C-NMR spektruma majdnem azonos volt az I-éval, kivéve az aglikonhoz közvetlenül kötődő glükóz és az acetoxilcsoport jeleit [6 20,9 (CH3), 171,5 (C {{63). }})], ami arra utal, hogy az acetoxilcsoport a glükózrészhez kapcsolódik. A II 13C-NMR spektrumában az acilezés eltolódik81 [-2,3 (C-1), -0,9 (C-2) és -1 .0 (C-3)] volt megfigyelhető a belső glükóz C-1, C-2 és C-3 pontjain az I spektrumával való részletes összehasonlítással, ami azt jelzi, hogy az acetoxicsoport a glükózrész C-2 hidroxilcsoportjához kapcsolódik a II. A (II) képletű vegyület metanolos acetil-kloriddal végzett metanolizálása során metil-kaffeátot és 3,{81}}dihidroxi-fenetil-alkoholt mutattunk ki vékonyréteg-kromatográfiával és HPLC-vel. A (II) vegyület 10%-os kénsavval végzett savas hidrolízise 2:1 arányú glükózt és ramnózt eredményezett.

TERMÉSZETES CISTANCHE TUBULOSA A SZEXUÁLIS FUNKCIÓ JAVÍTÁSÁRA PHGS75% ECH 30% ACT 12%

A fent említett bizonyítékok alapján az A táblázat szerkezete 2-(3,4-dihidroxi-fenil)etil-0-aL-ramnopiranozil-(1•¨3)- [ƒÀ-D-glu-kopiranozil-(1-6)]-(4-O-caffeoy1)-2-O-acetil-fl-D-glükopiranozid (II).

A tubulozid B (VI) amorf por formájában izolált, [a]D,{0}}.0•‹ (MeOH), C31H38016, amelynek 1H-NMR spektruma alifás acetoxilcsoport jelenlétét mutatta. [6 1,98 (3H, s)]. A VI 13C-NMR spektruma nagyon hasonló volt a (IV) akteozid izomeréhez, de a jelekben kissé eltért a glükóz rész és az acetoxicsoport jelenléte miatt [6 20,9 (CH3), 171,6 ( C =0)]. Az acetoxicsoport elhelyezkedését a (VI) vegyület glükózrészében annak13C-NMR spektrumából határoztuk meg, részletes összehasonlítással a IV.

A glükózrész C{{0}}, C-2 és C-3 jelei acilezési eltolódást mutattak (-2.5 (C-1) ), -0 ,6 (C-2) ​​és -1.4 (C-3)], mint a II. esetben, ami azt jelzi, hogy az acetoxicsoport a C{ {12}} a glükózrész hidroxilcsoportja A acetilezés során a VI oktaacetátot (VIa) eredményezett, amely azonos volt a (VI) általános képletű vegyület nonaacetátjával. A 14} dihidroxi-fenetil-alkoholt vékonyréteg-kromatográfiával és HPLC-vel detektáltuk. A VI 10%-os kénsavval végzett savas hidrolízise 1:1 arányú glükózt és ramnózt eredményezett. Ezek az eredmények arra a következtetésre vezettek, hogy a tubulozid B szerkezete {{18} }(3,4-dihidroxifenil)etil-0-aL-ramnopiranozil-(1-3)-(6-0-kávé1)- 2-0-acet143-D- glükopiranozid (VI).

TERMÉSZETES CISTANCHE TUBULOSA AZ IMUNITÁS JAVÍTÁSÁRA PHGS75% ECH 30% ACT 12%

A C (VII) tubulozidot amorf por formájában izoláltuk, [a],-104.8•‹ (MeOH), C43H54024 H20, amelynek 1H-NMR spektruma négy alifás acetoxilcsoport jelenlétét mutatta [{{7} },80, 1,92, 1,95 és 2,08 (mindegyik 3H, s)]. A VII vegyület "C-NMR spektruma majdnem azonos volt a tubulozid A(II) spektrumával, amely alifás acetoxilcsoportot tartalmaz a belső glükózban, kivéve a ramnóz részből származó jeleket. Továbbá a 13C-NMR spektrumban VII, acilációs eltolódások') volt megfigyelhető a ramnóz rész C-2, C{20}} és C-4 hatására, részletes összehasonlítással a II a négy acetoxicsoport helyét a belső glükóz C-2, valamint a ramnóz rész C-2, C-3 és C-4 helyeként határoztuk meg a VII Az acetilezés a VII oktaacetátot eredményezte, amely azonos volt a tubulozid A undekaacetáttal (IIa). A VII 10%-os kénsavval glükózt és ramnózt eredményezett 2:1 arányban.

A fenti eredmények alapján a C táblázat szerkezetét a következőképpen határoztuk meg: 2-(3,4- hidroxifenil)etil-2,3,4-tri-O-acetil-aL-tamnopiranozil-( 1 -+ 3)-[/9-D-glükopiranozil- (1 -+ 6)]-(4-0-caffeoy1)-2-0-acetil-fl-D-glükopiranozid (VII) .

TubulozidD (VIII) amorf por formájában izoláltuk, [oc], -91,4 fok (MeOH), C43H54023. H2O, amelynek 1H-NMR spektruma négy alifás acetoxicsoport jelenlétét mutatta [6 1,81, 1,93, 1,96 és 2,09 (mindegyik 3H, s)]. Az acetilezés során a VIII (VIIIa) heptaacetátot kapta, amelynek 1H-NMR-spektruma nyolc alifás [6 1,87, 1,94, 1,96, 1,99, 2,10 (mindegyik 3H, s) és 2,02 (9H, s)] és három aromás [6 2,27, 2,30 és 2,32 (mindegyik 3H, s)] acetoxil-metil szignál. A VIII vegyület 13C-NMR spektruma majdnem azonos volt a tubulozid C (VII)ével, kivéve a p-kumársavból származó jeleket. A VIII. vegyület metanolos acetil-kloriddal végzett metanolizálása során metil-p-kumarátot és 3,{44}}dihidroxi-fenetil-alkoholt mutattunk ki vékonyréteg-kromatográfiával és HPLC-vel. A VIII vegyület 10%-os kénsavval végzett savas hidrolízise 2:1 arányú glükózt és ramnózt eredményezett.

Ezen eredmények alapján a D táblázat szerkezetét a következőképpen határoztuk meg: 2-(3,4- dihidroxi-fenil)etil-2,3,4-tri-O-acetil-a-Lrhamnopiranozil- (1•¨3)-[ƒÀ-D-glucopyranosy-] (1→6)} (4-0-p-kumar1)-2-0-acetil-fl-D-glükopiranozid (VIII).

Sokfeniletanoid glikozidokmint például a forzitozid A, ' fok) leukosceptozid A, 7 izomar-tynosidell) és így tovább, amelyek terminális cukorként ramnóz részt tartalmaznak. Ezekben az esetekben a ramnóz rész nem acetileződik. A C (VII) és D (VIII) tubulozidok acetilezett ramnóz részt tartalmaznak, és ezek az első olyan természetben előforduló vegyületek, amelyek triacetilramnóz részt tartalmaznak.

TERMÉSZETES CISTANCHE TUBULOSA a tesztoszteron termelődésének fokozására PHGS75% ECH 30% ACT 12%